总氰化物的测定
时间:2019-02-06 21:36:10 来源:荣一娱乐注册 作者:匿名


氰化物是一种剧毒物质,处理氰化物及其溶液时必须小心,以免弄脏皮肤和眼睛。始终使用安全的移液器或洗耳液吸收溶液。不要吮吸人口!

除氰化物的高毒性外,吡啶也有毒,应安全使用。

氰化物可以以氢氰酸,氰化物离子和复合氰化物的形式存在于水中,其可以分别确定为总氰化物和氰化物。

干扰活性氯和其他氧化物,结果低,可在蒸馏前加入去除干扰亚硫酸钠溶液;硫化物干扰,可在蒸馏前加入碳酸铅或碳酸镉以消除干扰;亚硝酸根离子干扰,可在蒸馏前加入氨基磺酸消除干扰;少量的油对测定没有影响。如果中性油或酸性油大于40mg/L,则可以进行干涉测量。可以将20%体积的水加入己烷中,并在中性条件下短时间内除去萃取物。干扰。

该方法分为四个部分:第一部分是氰化氢的释放和吸收;第二部分是硝酸银滴定法;第三部分是异烟酸 - 吡唑啉酮比色法;第四部分是吡啶巴比妥酸比色法。

硝酸银滴定法的最低检出浓度为0.25mg/L,检出上限为100mg/L;异烟酸 - 吡唑啉酮比色法的最低检出浓度为0.004mg/l。检出上限为0.45 mg/L;吡啶 - 巴比妥酸比色法的最低检测浓度为0.002mg/L(使用72型分光光度计,吸光度约为0.020),检测上限为0.45mg/L(10mm)。比色杯),0.15 mg/L(30 mm比色皿)。

1.释放和吸收氰化氢

总氰化物是指在Ph <2的介质中,在磷酸和EDTA存在下通过加热蒸馏形成氰化氢的氰化物,包括所有简单的氰化物(主要是氰化物或碱金属和碱土金属的铵)。氰化物)和大多数络合的氰化物(复合氰化锌,氰化铁络合物,镍的氰化物络合物,氰化铜络合物等),不包括氰化钴络合物。

1.方法原理

在水样中加入磷酸和EDTA二钠,在pH <2的条件下进行蒸馏,金属离子和ED-TA的络合能力强于氰化物离子,因此复合氰化物与氰化物分离。离子以氰化氢的形式蒸馏出来并用氢氧化钠吸收。2.水样的收集和保存

1收集水样时,必须立即用氢氧化钠固定。通常每升水加入0.5g固体氢氧化钠。当水样的酸度高时,应加入固体氢氧化钠使样品pH> 12,并将样品储存在聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。

2当水样中含有大量硫化物时,应先加入碳酸镉(CdCO3)或碳酸铅(Pbc03)固体粉末,除去硫化物,然后加入氢氧化钠进行固定。否则,在碱性条件下,氰离子和硫离子起作用形成硫氰酸根离子并干扰测定。

3如果样品无法及时测量,样品应在取样后24小时内进行分析,样品必须存放在冷藏和黑暗的冰箱中。

3.实验程序

(1)氰化氢的释放和吸收

1取200mL样品,转移至500mL蒸馏瓶中(如果氰化物含量高,取少量样品,用水稀释至200mL),加入几个玻璃珠。

2将10 mL 1%氢氧化钠溶液作为吸收剂加入接收瓶中。当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时,可以使用4%氢氧化钠溶液作为吸收液。

3馏出导管连接到冷凝管的出口,下端插入接收瓶的吸收液中,检查连接部分使其紧固。

4将10 mL EDTA二钠溶液加入蒸馏瓶中。

5.快速加入10mL磷酸(当样品碱度大时,可以加入更多的磷酸),使pH值<2,立即盖住软木塞,打开冷凝水,打开可调电炉,从低档逐渐增加,馏出物至2加热蒸馏以~4mL/min的速率进行。

6当在瓶中接收近100 mL溶液时,停止蒸馏,用少量水清洗馏出液导管,取出接收瓶,并用水稀释至刻度。碱性馏出物A用于测定总氰化物。

消除干扰的方法如下:

一个。如果样品中存在氧化剂如活性氯,则在蒸馏过程中氰化物会分解,导致低结果和干扰测量。可以取两个体积的相同样品,并将一个或三个碘化钾 - 淀粉试纸样品加入其中一个样品中,用硫酸酸化,并将亚硫酸钠溶液滴加到碘化钾 - 淀粉试纸上从蓝色到无色。剂量;不要将试纸添加到另一个样品中,仅添加上述量的亚硫酸钠溶液,然后按照步骤1至6进行操作。湾如果样品含有大量亚硝酸根离子,则会干扰测定。可以加入适量的氨基磺酸以分解亚硝酸根离子。通常,需要加入1mg亚硝酸根离子和2.5mg氨基磺酸,然后进行步骤1至6。

C。如果样品中存在大量硫化物,则过滤200mL样品,用1%氢氧化钠洗涤沉淀物,合并滤液和洗涤液,然后操作步骤1至6。

(2)空白试验用试验水代替试样,进行试验步骤,得到用于测定总氰化物的空白试验馏分B.

二,硝酸银滴定

1.方法原理

蒸馏得到的碱性馏分A用硝酸银标准溶液滴定,氰化物离子与硝酸银反应生成可溶性氰化银络离子[Ag(CN)2],过量的银离子与试验反应银魂指示器。解决方案从黄色变为橙红色。

2.实验程序

(1)测定在扇形瓷或锥形瓶中取100mL馏出物A(如果样品中的氰化物含量高,样品可以少用水稀释到100mL)。

加入0.2mL试验银灵指示剂并充分摇匀。用硝酸银标准溶液滴定,直至溶液从黄色变为橙红色,并记录读数(Va)。

(2)空白试验在Erlenmeyer烧瓶中取另外100mL空白试验馏出物B,根据测量程序滴定,记录读数(Vo)。

注意:如果样品中的氰化物浓度低于1 mg/L,可以用0.001 mol/L硝酸银标准溶液滴定。

3.结果计算

总氰化物含量c1(mg/L)由氰化物离子(CN-)计算,根据公式:

其中浓度为c——的硝酸银标准溶液,mol/L;

Va——测量样品时硝酸银标准溶液的量,mL;

V0——空白试验中硝酸银标准溶液的量,mL;

V——样品体积,mL;

Vl——样品(馏出物A)体积,mL;

V2——试验体积(测定样品,馏出物A取)体积,Ml;

52.04——相当于1L的1mol/L氰化物离子(2CN-)质量的硝酸银标准溶液,g。三,异烟酸 - 吡唑啉酮比色法

1.方法原理

在中性条件下,样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰,然后在水解后与异烟酸反应形成戊烯二醛,最后与吡唑啉酮缩合形成蓝色染料。颜色与氰化物的量成比例。

2.实验程序

(1)绘制标准曲线

1取8个插头比色管,加入氰化钾标准溶液0,0.20mL,0.50mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL和5.00mL,分别加入10mL氢氧化钠溶液。

2每管加入5mL磷酸盐缓冲液,充分混匀,快速加入0.2mL氯胺T溶液,立即盖上塞子,混匀,放置3~5min。

3向每个试管中加入5 mL异烟酸 - 吡唑啉酮溶液,充分混合,用水稀释至刻度,充分摇匀,置于25-35°C的水浴中40分钟。

4使用分光光度计,波长为638 nm,使用10 mm比色皿,试剂空白(零浓度)作为参考,

测量吸光度并绘制标准曲线。

(2)确定

1分别在塞式比色管中移取10.00mL馏出物A和10.00mL空白试验馏出物B,并按照如上所述绘制标准曲线的程序操作。

2从标准曲线中查找相应的氰化物含量。

3.结果计算

氰化物总含量c2(mg/L)由氰化物离子(CN-1)根据下式计算:

其中,从标准曲线中检测到的测试级分(从比色中取出的蒸馏液A)的ma的——氰化物含量,μg;

空白试验的Mb——氰化物含量(馏出物B)来自标准曲线,μg;

V——样品体积,mL;

Vl——样品(馏出物A)体积,mL;

V2——测试的体积(在比色法中取得的馏出物A),mL。

吡啶 - 巴比妥酸比色法

1.方法原理

在中性条件下,氰化物和氯胺T的活性氯反应形成氯化氰,氯化氰与吡啶反应形成戊烯二醛,戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合形成红紫色染料。 ,比色测定。2.实验程序

(1)绘制标准曲线

1取8插头比色管,分别加入氰化钾标准溶液0,0.20mL,0.50mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL和5.00mL,加入10mL氢氧化钠。

2每管加入1滴酚酞指示剂,用0.5 mol/L盐酸调节溶液直至红色消失。

3加入5mL磷酸盐缓冲液,摇匀,迅速加入0.2mL氯胺T溶液,立即盖上塞子并混匀。放置3至5分钟,加入5 mL吡啶 - 巴比土酸溶液,用水稀释至刻度,混匀。

4在40°C水浴中,放置20分钟,取出并冷却至室温。使用10mm比色皿,以试剂空白(零浓度)作为参照,在分光光度计上在波长580nm下测量吸光度,并绘制标准曲线。

(2)确定

1分别在塞式比色管中取10.00mL馏出物A和10.00mL空白试验馏出物B,并按照如上所述绘制标准曲线的程序操作。

2从标准曲线中查找相应的氰化物含量。

3.结果计算

氰化物总氰化物含量c3(mg/L)由氰化物离子(CN-1)根据下式计算:

其中,从标准曲线中检测到的测试级分(从比色中取出的蒸馏液A)的ma的——氰化物含量,μg;

空白试验的Mb——氰化物含量(馏出物B)来自标准曲线,μg;

V——样品体积,mL;

V1——样品(馏出物A)体积,mL;

V2的体积逐一(比色法中取出的馏出物A),mL。

摘录自:煤质分析和煤化工产品检测

[关键词]氰化物,剧毒,硝酸银滴定,AOC官方网站,北京世纪奥克

>

下一步:气体检测,气体成分的测定方法